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改性PBT常見成績及處理方法

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聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)具備出色的綜合型能,如晶粒大小高、可快速成型技術(shù)、耐老化、摩擦阻力低、熱形變溫度高、電氣設(shè)備特性佳、物理性能優(yōu)質(zhì)、耐疲憊性、能夠 超音波焊接等。但其空缺沖擊性抗壓強(qiáng)度低、成形縮水率大、耐水解能力差、易受鹵化烴腐蝕,經(jīng)玻纖提高后,因產(chǎn)品縱、橫著縮水率不一致易使產(chǎn)品產(chǎn)生漲縮。

下邊,簡易論述一下PBT改性中疑難問題的緣故和解決方案。

一、空缺敏感度

緣故:

PBT分子結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)和酯基產(chǎn)生大的共軛體系,減少了分子結(jié)構(gòu)鏈的柔曲性,使分子結(jié)構(gòu)剛度提升,而且旋光性酯基、羰基的存有使分子結(jié)構(gòu)間相互作用力擴(kuò)大,分子結(jié)構(gòu)剛度進(jìn)一步提高,進(jìn)而延展性很差。

解決方案:

a) 匯聚改性

匯聚改性便是根據(jù)共聚物、熱聚合、嵌段、化學(xué)交聯(lián)等方式在匯聚全過程中在PBT分子結(jié)構(gòu)中引進(jìn)新的軟性開鏈,使其具備優(yōu)良的延展性。

b) 共混改性

共混改性便是將改性劑或高沖擊性抗壓強(qiáng)度原材料與PBT共混或復(fù)合型,使其做為分散介質(zhì)遍布在PBT基材中,運(yùn)用兩成分的一部分相溶性或適度的頁面粘結(jié)功效,提升PBT的空缺沖擊性特性。如在PBT中加上反映性擴(kuò)容劑POE-g-GMA,根據(jù)GMA與PBT的端羧基的原點(diǎn)擴(kuò)容反映,提升頁面相互作用力,以做到改性實(shí)際效果。

二、PBT厚壁產(chǎn)品必須高些的流通性

?

厚壁電子元器件

在電子電氣、汽車電子產(chǎn)品工業(yè)生產(chǎn)行業(yè),部件更薄是發(fā)展趨勢,這就規(guī)定原材料必須高些的流通性,才可以以盡量小的相對(duì)澆筑器材的添充工作壓力或鎖模力來完成型模的添充。運(yùn)用低粘度的熱固性聚脂組成物也經(jīng)常能完成更短的循環(huán)系統(tǒng)周期時(shí)間。此外,優(yōu)良的流動(dòng)性工作能力針對(duì)比如摩爾質(zhì)量超出40%的玻纖和/或礦物的高添充熱固性聚脂組成物而言也是十分關(guān)鍵的。

解決方案:

挑選低含量的PBT,可是分子質(zhì)量減少會(huì)危害物理性能。

依靠流動(dòng)性硫化促進(jìn)劑如聚醚酯或煤泥酸酯,能夠 改進(jìn)PBT流通性,但這種低分子質(zhì)量酯會(huì)在商品生產(chǎn)加工和應(yīng)用全過程中外滲。

針對(duì)必須改性的PBT原材料,增韌劑的添加一定會(huì)造成 流通性降低,因此必須挑選對(duì)流通性危害更小的增韌劑。

添加具備特殊構(gòu)造的類似低分子結(jié)構(gòu)聚脂,如CBT,CBT是一種具備大環(huán)寡聚脂構(gòu)造的多功能性環(huán)氧樹脂,與PBT具備非常好的相溶性,非常少的加上量,就可以大幅度提高環(huán)氧樹脂的流通性,而幾乎不危害物理性能。

添加納米復(fù)合材料,理想化分散化的納米復(fù)合材料在PBT中具有一種類似內(nèi)潤化的功效,能夠 提升PBT的流通性,但納米技術(shù)填充料的分散化是共混改性全過程中的一大難題。

三、玻纖提高PBT原材料非常容易漲縮

緣故:

漲縮是原材料不勻稱收攏的結(jié)果。原材料中成分的趨向和結(jié)晶體、注塑加工時(shí)選用不適當(dāng)?shù)募庸すに嚇?biāo)準(zhǔn)、沖壓模具時(shí)進(jìn)膠口樣子和部位不對(duì)、產(chǎn)品設(shè)計(jì)方案時(shí)壁厚薄厚不均等都是會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的漲縮。

PBT/GF高分子材料的漲縮主要是玻纖在流動(dòng)性方位上的定項(xiàng)限定了環(huán)氧樹脂的收攏,PBT在玻纖周邊的誘發(fā)結(jié)晶體又加強(qiáng)了這類實(shí)際效果,促使產(chǎn)品的豎向(流動(dòng)性方位)收攏低于橫著(與流動(dòng)性方位豎直的方位),這類不勻稱收攏便造成 了PBT/GF高分子材料的漲縮。

解決方案:

一是添加礦物質(zhì),運(yùn)用礦物質(zhì)填充料的樣子對(duì)稱緩解玻纖趨向?qū)е碌母鞣N各樣;

二是添加非晶原材料,減少PBT的晶粒大小,降低因結(jié)晶體而導(dǎo)致的不勻稱收攏,如添加ASA或是AS,可是他們與PBT相溶性差,必須加上適度的相容劑;

三是調(diào)節(jié)注塑成型,如適度提升模貝溫度,適度提升注塑加工周期時(shí)間。

四、玻纖提高PBT表面浮纖難題

緣故:

浮纖造成的緣故非常復(fù)雜,簡易來說,關(guān)鍵有下列好多個(gè)層面:

PBT與玻纖相溶性很差,造成 二者沒法合理的粘接在一起;

PBT與玻纖的黏度差別非常大,造成 二者在流動(dòng)性全過程中產(chǎn)生分離出來的發(fā)展趨勢,當(dāng)分離出來功效超過粘結(jié)力時(shí)便會(huì)產(chǎn)生擺脫,玻纖浮向表層而外露;

剪切應(yīng)力的存有,既會(huì)造成 部分黏度有差別,又會(huì)毀壞玻纖表面的頁面層溶體黏度愈小,頁面層損傷,玻纖遭受的粘結(jié)性也愈小,當(dāng)黏度小到一定水平時(shí),玻纖便會(huì)解決PBT環(huán)氧樹脂基材的拘束,慢慢向表面積累而露出。

模貝溫度危害。因?yàn)槟X愋兔鏈囟容^低,品質(zhì)輕冷疑快的玻纖被瞬?g鎖定,若不可以立即被溶體充足包圍著,便會(huì)露出而產(chǎn)生“浮纖”。

解決方案:

添加相容劑、增稠劑和潤滑液,改進(jìn)浮纖難題。如應(yīng)用獨(dú)特表面解決的玻纖,或是添加相容劑(如:SOG,一種良流動(dòng)性PBT改性相容劑),根據(jù)“公路橋梁”的功效,提升PBT與玻纖的粘結(jié)性。

提升成形加工工藝改進(jìn)浮纖難題。較高的注塑加工溫度和模貝溫度,很大的注塑加工工作壓力和凝汽式,迅速的注塑加工速率,較低的擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速比,都能夠一定水平改進(jìn)浮纖難題。

五、玻纖提高PBT注塑加工全過程造成較多模光纖垢

?

PBT GF表面浮纖、模貝模垢狀況

緣故:

模垢造成是由原材料的小分子水成分過高或是原材料的耐熱性較弱造成的。PBT因?yàn)槠涔丫畚锖托》肿铀畾堄嗦室话?在1%~3%,相對(duì)性與別的原材料非常容易造成模垢。而在引進(jìn)玻纖之后,更為顯著。這將造成 在持續(xù)生產(chǎn)過程中,必須定時(shí)執(zhí)行清除模貝,導(dǎo)致生產(chǎn)率不高。

解決方案:

降低小分子水改性劑的加上量(如潤滑液、硅烷偶聯(lián)劑等),盡可能挑選高分子材料改性劑;

改進(jìn)PBT的耐熱性,降低生產(chǎn)過程中熱溶解造成的小分子水物質(zhì);

六、PBT耐高溫水解性較弱

?

緣故:

危害PBT水解的關(guān)鍵要素是端羧基濃度值。因?yàn)镻BT帶有酯鍵,在高過其玻璃化變化溫度的溫度下放置水里會(huì)產(chǎn)生酯鍵開裂,水解產(chǎn)生的酸堿性自然環(huán)境使水解加快反映,特性驟降。

解決方案:

加上水解增稠劑,如炭化二亞胺,水解增稠劑會(huì)耗費(fèi)水解造成的羧基,緩解PBT的酸堿性水解速率,提升PBT環(huán)氧樹脂的抗水解性。

根據(jù)封閉式PBT端羧基的方式,減少端羧基濃度值,提升PBT的抗水解性,如添加帶環(huán)氧樹脂官能團(tuán)異構(gòu)的改性劑(如SAG系列產(chǎn)品, 一種丁二烯-丙烯腈-GMA的無規(guī)矩預(yù)聚物),根據(jù)官能團(tuán)異構(gòu)GMA與PBT端羧基反映來封端,進(jìn)而提升PBT的抗水解性。

 

來源于:相溶化技術(shù)交流

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