如果單體不僅形成直鏈，而且從主骨架形成長側鏈，則所得聚合物被描述為分枝的，并且可以看起來像樹枝或一串葡萄的莖。當長鏈化學連接在 一起形成稱為交聯構型的網狀結構時，發生另一種排列。通過使天然橡膠(異戊二烯)與硫反應形成的硫化橡膠是交聯聚合物的實例。
使用硼砂，Na2B4O7×10H2O(四硼酸鈉)將聚乙烯醇交聯。
聚合物分子也可以具有不同的布置。如果排列沒有特定的順序或形式，就像在平板上排列意大利面，聚合物被認為是無定形的(沒有形狀)。無定形聚合物通常是透明的，因此用作食品包裝，頭燈和隱形眼鏡。這些材料也傾向于具有較低的熔點。如果排列是不同的圖案，則稱該聚合物是結晶的。結晶度越高，光通過的越少。這些材料是半透明或不透明的。這種質量取決于結晶度和添加劑的存在。結晶聚合物具有更大的強度并且傾向于具有較高的熔點.
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