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不同構造彈性體對尼龍增韌性能的影響研討

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文中調查了三種不一樣構造的彈性體:丁二烯-丁二烯-丁二烯-丁二烯嵌段預聚物(SEBS)、丁二烯-丙烯酸丁酯預聚物(EVA)、丁二烯-辛烯預聚物(POE)以及馬來酸酐接枝物在不一樣占比下對尼龍6(PA6)的改性特性的危害。根據外部經濟外貌觀查和基礎理論剖析較為其影響因素。

情況詳細介紹

滌綸是分子結構碳鏈上帶有反復氟苯官能團-(NHCO)-的熱塑性塑料統稱,是一種半結晶體高聚物,具備耐磨性能、自潤濕性和耐溫性及高韌性等出色特性,是關鍵的橡膠制品之一。在其中尼龍6(PA6)因沖擊韌性高、耐磨性能強,且易生產加工成形等優勢,已被普遍用以電子電器、汽車產業、機械工程等眾多行業。但因為PA6存有本身吸水性強,干態和超低溫沖擊性抗壓強度低及其空缺延展性差等缺陷,故限定了其工業生產運用。因而滌綸的復合型改性一直遭受學界和工業領域的普遍關心,而在其中根據彈性體改性提升滌綸的沖擊性抗壓強度是關鍵方式之一。

彈性體改性改性就是指將小量彈性體和剛度的滌綸基材熔化共混,產生以滌綸基材為持續相、彈性體粒子為分散相的薄膜光學外貌,進而使共混物的耐沖擊抗壓強度獲得提高的一種方式方法。其基本原理取決于做為分散相的彈性體粒子一方面在外力下能夠 引起塑膠基材造成很多的銀紋和裁切帶,耗費了沖擊性動能;另一方面規格很大的粒子能夠 操縱銀紋的拓展,乃至造成的裁切帶能夠 停止銀紋,阻攔其進一步發展趨勢變成裂痕。宏觀經濟上的主要表現為原材料的耐沖擊抗壓強度獲得顯著的提升。

不一樣種類的彈性體因為本身構造和物理性能的差別及其基材環氧樹脂的浸潤性不一樣,故對尼龍6的延展性提高會有所區別。文中關鍵調查了三種普遍的彈性體,即丁二烯-丁二烯-丁二烯-丁二烯嵌段預聚物(SEBS)、丁二烯-丙烯酸丁酯預聚物(EVA)、丁二烯-辛烯預聚物(POE)以及馬來酸酐接枝物在不一樣標準下對尼龍6(PA6)的改性特性的危害,剖析較為三者在滌綸改性改性中的不同點。

試驗一部分

1.機器設備與原材料

同方向雙單螺桿擠出機:型號規格THE-35,南京市歐立擠壓機械設備有限責任公司。鐘擺式拉力試驗機:型號規格ZBC1251-B,美斯特工業生產。掃描儀透射電鏡:型號規格S-4800,日本日立。

PA6:3280H,巴陵石化;SEBS:G1643M,科騰;EVA:E280PV,韓華道達爾;POE,Engage 8150,陶氏化學。馬來酸酐:天津市科密歐化學藥品有限責任公司。引發劑:型號TRIGONOX 101,喀什諾貝爾獎。

2.馬來酸酐改性彈性體的制取

事先稱量一定量馬來酸酐加溫使其徹底熔化成液體,濾掉不溶物。將彈性體粒子、液體馬來酸酐、引發劑按一定凈重占比添加髙速混合機中都混3 ~ 5 min,隨后將化合物添加到雙單螺桿擠出機中擠壓制粒,獲得相匹配的馬來酸酐接枝彈性體。擠塑機溫控在180 ~ 220℃,轉速比為300 rpm。

3.復合型增韌尼龍的制取

稱量一定量的尼龍6環氧樹脂和彈性體粒子,按一定凈重占比添加髙速混合機中都混3 ~ 5 min,隨后將化合物添加到雙單螺桿擠出機中擠壓制粒獲得相匹配的增韌尼龍料粒。擠塑機溫控在240 ~ 260 ℃,轉速比為300 rpm。

4. 復合型增韌尼龍的定性分析

◆沖擊性抗壓強度

將所述相匹配的增韌尼龍粉料在245 ℃下注塑加工成空缺樣條,樣條規格長×寬×厚:80×10×4 mm,空缺高寬比 2 mm,空缺深度1.5 mm。依照ISO 180規范方式 檢測固支梁空缺沖擊性抗壓強度以定性分析延展性。

◆外部經濟外貌

將所述復合型滌綸樣條于液態氮中脆性斷裂,截面處用熱的二甲苯離子注入去除彈性體分散相,風干后真空鍍鉑,用Hitachi S-4800場發送掃描儀透射電鏡在15 KV的加快工作電壓下觀查試品的外貌。

結果與探討

1. 不一樣類型彈性體以及占比對PA6沖擊性抗壓強度的危害

SEBS、EVA和POE彈性體均可做為PA6的合理增韌劑,二者有一個最佳的共混占比。若彈性體的成分過低,則對PA6的延展性提升并不大,不能滿足運用要求;若彈性體成分過高,則會導致PA6的抗拉強度和彎曲強度過多降低,物理性能受影響,還會繼續由于基材環氧樹脂黏度過大而不可以融入目前的生產工藝流程。因而固定不動彈性體加上量為改性塑膠總品質的20 %,調整彈性體以及相匹配的馬來酸酐接枝物占比,較為三種彈性體在常溫狀態對PA6沖擊性抗壓強度的提高實際效果,結果如圖所示1所顯示。

圖1 不一樣類型彈性體以及馬來酸酐接枝物占比對PA6沖擊性抗壓強度的危害

從圖1能夠 看得出,假如只添加彈性體粒子,獲得的復合型滌綸的沖擊性抗壓強度都較低。這是由于所調查的三種彈性體全是非極性原材料,而PA6是旋光性原材料,二者沒法共混相溶,因此 即便彈性體的使用量達到20 %,也不可以勻稱分散化在基材原材料中,沒法具有改性實際效果。在這里三者之中,純用EVA的改性實際效果稍好,是由于三者中EVA的旋光性最強,和滌綸有相對性不錯的相溶性。

伴隨著相匹配馬來酸酐接枝物的添加量提升,復合型滌綸的沖擊性抗壓強度大概呈持續上升發展趨勢,這是由于經馬來酸酐改性后的彈性體和PA6的相溶性獲得巨大提升。在其中POE的改性實際效果最好是,在彈性體/馬來酸酐接枝物占比為75/25時即具備較高的沖擊性抗壓強度,再次提升馬來酸酐接枝物的占比改性實際效果沒有太顯著的提高。而EVA彈性體則展現先升高再降低的狀況,這很有可能是由于馬來酸酐接枝EVA具備較高的晶粒大小,提升其使用量反倒使高分子材料變脆。SEBS僅有添加純碎的馬來酸酐接枝物才可以得到不錯的改性實際效果,緣故取決于其開鏈中的聚乙烯“硬”鏈排位阻大,在沒有改性的情況下和基材相溶性差且無法分散化盤繞,造成很大的負危害。

2. 復合型增韌尼龍的外部經濟構造

在復合型增韌尼龍原材料中,PA6是持續的基材環氧樹脂,彈性體粒子為分散相。為了更好地能夠更好地顯示信息分散相粒子所屬基材部位,大家對高分子材料開展有機溶劑離子注入解決。應用二甲苯能夠 可選擇性地融解彈性體粒子,進而在透射電鏡下觀查獲得持續相和相匹配分散相的空穴構造,如圖2所顯示。

圖2 離子注入后的復合型滌綸橫截面,在其中a是添加20 % SEBS;b是添加20 % 馬來酸酐接枝SEBS;c是添加20 % POE;d是添加20 % 馬來酸酐接枝POE。

在PA6中添加純碎的SEBS,獲得的外部經濟構造是不規律的空穴(圖2a),說明SEBS在基材中的遍布特性是不規律粒子,而經馬來酸酐改性后的SEBS在基材中則為球型粒子,規格較小且遍布勻稱(圖6b)。圖2c為純碎的POE彈性體,對比于SEBS,POE在基材中呈球型遍布,但規格大且不勻。歷經改性后,彈性體粒子在基材中規格十分小、遍布勻稱,即便離子注入后也不可以觀查到顯著的空穴構造(圖2d)。

圖3 不一樣類型彈性體以及馬來酸酐接枝物占比對分散相粒子規格尺寸的危害

進一步地,大家統計分析了三種彈性體在不一樣的彈性體/馬來酸酐接枝物占比下分散相粒子的均值規格,結果如圖所示3所顯示。分散相規格尺寸是共混全過程中動力學模型和熱學均衡的一個主要表現。僅有純POE彈性體的情況下,分散相粒子規格相對性別的二種彈性體偏大許多,緣故一方面是未改性的POE和基材的相溶性差,另一方面可能是原材料黏度很大,動力學模型分散化全過程遭受阻攔。伴隨著馬來酸酐改性的彈性體添加,分散相粒子規格慢慢減少,說明旋光性的馬來酸酐開鏈推動了彈性體在PA6基材中的侵潤功效,使其分散化更為勻稱。這兒必須強調的是,分散相規格并不是危害高分子材料沖擊性抗壓強度的唯一要素,分散相原材料本身物理性能、規格遍布、原材料二級結構等均會對沖擊性抗壓強度造成危害。針對某類實際原材料,在一個適合的粒子規格區段能夠 得到最優化的改性實際效果。針對這三種彈性體來講,分散相規格在0.5-0.7 μm的范疇改性特性主要表現相對性不錯。

結果

較為了SEBS、EVA、POE以及相匹配的馬來酸酐接枝物用以PA6改性對復合型產品的沖擊性抗壓強度的危害。試驗說明,僅用純彈性體改性,三者中EVA的改性實際效果稍好,伴隨著馬來酸酐接枝彈性體的添加,沖擊性抗壓強度明顯提高,綜合性改性實際效果,三者中POE最優化。

彈性體在PA6基材中的分散相規格會危害復合型產品的沖擊性抗壓強度,未改性的彈性體分散相規格很大;添加馬來酸酐接枝物,分散相規格減少。

三種彈性體的分散相規格在0.5-0.7 μm的范疇對PA6具備不錯的改性實際效果。

來源于:榮格

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